Radiation-inisjearre reaksjes kinne kategorisysk wurde klassifisearre as twa soarten: (1) crosslinking en skieding en (2) grafting en curing.
Crosslinking is de formaasje fan intermolekulêre bining fan polymearketten.De graad fan crosslinking is evenredich mei de strielingsdosis.It fereasket gjin unsaturated of oare mear reaktive groepen.Mei guon útsûnderingen (lykas yn polymeren dy't aromaten befetsje), feroaret it net sterk mei gemyske struktuer.It ferskilt net sterk mei temperatuer.Hoewol't it meganisme fan cross-linking troch strieling is ûndersocht sûnt syn earste ûntdekking, der is noch gjin wiidferspraat oerienkomst oer de krekte aard.It meganisme fan crosslinking ferskilt algemien mei de oanbelangjende polymeren.It universeel akseptearre meganisme omfettet de splitsing fan in CH-bân op ien polymearketen om in wetterstofatom te foarmjen, folge troch abstraksje fan in twadde wetterstofatoom út in oanbuorjende keten om molekulêre wetterstof te produsearjen.Dan kombinearje de twa neistlizzende polymere radikalen om in crosslink te foarmjen. It algemiene effekt fan crosslinking is dat de molekulêre massa fan it polymeer stadichoan ferheget mei stralingsdosis, wat liedt ta fertakke keatlingen oant, úteinlik in trijediminsjonaal polymeernetwurk wurdt foarme as elke polymeerketen keppele is nei in oare ketting.
Yn tsjinstelling, skieding is it tsjinoerstelde proses fan crosslinking wêryn it brekken fan CC-obligaasjes plakfynt.Crosslinking fergruttet it gemiddelde molekulêre gewicht, wylst it lêste proses it ferminderet.As de enerzjy fan 'e strieling heech is, fynt kettingbrekking plak troch de spjalting fan C-C-bân.Yn beluchte oplossingsmedium giet de meganistyske manier fan skieding lykwols troch yndirekte manier.De polymere frije radikalen wurde ûntstien troch solventfrije radikalen, dy't al foarme wurde troch strieling.De tafoeging fan soerstof mei de polymere frije radikalen foarmet de peroksy-soarten, dy't by ûntbining lytsere molekulen foarmje.De oksidative degradaasje fan 'e polymeren hinget ôf fan it solvent dat yn it systeem brûkt wurdt.Eigentlik konkurrearret de polymeerdegradaasje mei de oksidaasje fan it solvent.
Grafting is in metoade wêrby't monomeren lateraal wurde yntrodusearre oan 'e polymearketen, wêrby't fersekering de rappe polymerisaasje is fan in oligomeermonomeergemik om in coating te foarmjen, dy't yn essinsje is bûn troch fysike krêften oan it substraat.Yn 'e ienfâldichste foarm, sokke metoaden belûke heterogene systemen, it substraat is in film, vezels of sels in poeder, mei it monomeer as aneat floeistof, damp of oplossing.D'r is in nauwe relaasje tusken grafting en genêzing, hoewol d'r bepaalde ferskillen binne.Eigentlik is d'r gjin tiidlimyt foar it graftingproses.It kin minuten, oeren of sels dagen duorje, wylst genêzen in normaal heul rap proses is dat yn in fraksje fan sekonden plakfynt.By grafting wurde kovalente CC-bânen foarme, wylst by genêzen, bonding meastentiids swakkervan der Waals of Londen ferspriedingskrêften omfettet.van der Waals bonding operearje op ôfstannen dêr't der in bytsje of gjin oerlap of útwikseling is en it wurdt oer it algemien assosjearre mei lytsere enerzjy.Kovalente bonding is lykwols effektyf op lytse ynternucleêre ôfstannen en wurdt assosjearre mei elektroanen oerlaap, útwikseling, en dus hegere enerzjy.In oar wichtich aspekt fan genêzingsreaksjes is de mooglikheid dat tagelyk grafting mei genêzing foarkomt dy't liedt ta ferbettere eigenskippen fan it klear produkt, benammen yn adhesion en fleksibiliteit.
Grafting giet op trije ferskillende wizen: (a) foarbestraling;(b) peroxidaasje en (c) technyk foar ûnderlinge bestraling.Yn 'e pre-bestralingstechnyk wurdt de earste polymere rêchbonke bestraald yn fakuüm of yn' e oanwêzigens fan in inert gas om frije radikalen te foarmjen.De bestraling polymeer substraat wurdt dan behannele mei de monomer, dat is of floeiber of damp of as in oplossing yn in geskikt solvent.Yn 'e peroxidaasje-graftingmetoade wurdt it romppolymeer lykwols ûnderwurpen oan hege enerzjybestraling yn' e oanwêzigens fan loft as soerstof.It resultaat is de foarming fan hydroperoxides of diperoxides ôfhinklik fan de aard fan de polymere rêchbonke en de bestraling betingsten.De peroksyprodukten, dy't stabyl binne, wurde dan behannele mei it monomeer by hegere temperatueren, wêrfan de peroxides ûntbining toradicals ûndergeane, dy't dan it grafjen begjinne.It foardiel fan dizze technyk is dat de tuskenlizzende peroksyprodukten foar lange perioaden kinne wurde opslein foardat de graftingstap wurdt útfierd.Oan 'e oare kant wurde mei de ûnderlinge bestralingstechnyk it polymeer en de monomeren tagelyk bestraald om de frije radikalen te foarmjen en sadwaande fynt tafoeging plak.Om't de monomeren yn 'e foarbestralingstechnyk net bleatsteld wurde oan strieling, is it foar de hân lizzende foardiel fan dy metoade dat it relatyf frij is fan it probleem fan homopolymerfoarming dat opkomt mei de simultane technyk.It besletten neidiel fan 'e pre-bestralingstechnyk is lykwols de skieding fan' e basispolymeer troch syn direkte bestraling, dy't foaral de formaasje fan blokkopolymeren foarkomt ynstee fan graftcopolymers.
Post tiid: mei-03-2017